晶格能
離子化合物的晶格能是指在標準條件中(298K,1atm),由相距無窮遠的氣態正、負離子形成1 mol 離子晶體所釋放的能量,或是1 mol 離子晶體變成相距無窮遠的氣態正、負離子所吸收的能量。離子半徑越小,晶格能越大。而離子的電荷越大,晶格能就越大。晶格能的大小與溶解度,硬度,揮發性等諸多物理性質相關。晶格能通常不能直接測出,但可通過玻恩-哈勃循環計算出。
你也可以通過伯恩-蘭德方程式計算出晶格能
公式為U=(1-1/n)138490Z+Z-A/r
其中Z+與Z-分別代表陽離子與陰離子的電荷數的絕對值r為陰陽離子半徑的和(單位取pm),A則為馬德隆常數,與晶格類型有關。[1]
意義[編輯]
晶格能的概念最早應用於岩鹽(氯化鈉)與閃鋅礦(硫化鋅)等高對稱性的礦物形成過程中。以氯化鈉為例,晶格能為以下反應的能量變化:
Na+ (g) + Cl− (g) → NaCl (s)
其數值大小約為-786kJ/mol。[2]
除此之外,部分教科書[3]採取上過程的相反過程作為晶格能的定義。在這種定義下,晶格能的符號為正號。兩種定義的應用都很廣泛。
部分有代表性的晶格能值[編輯]
化合物 | 實驗測得的晶格能[4] | 晶體類型 | 備註 |
---|---|---|---|
LiF | −1030 kJ/mol | NaCl | 由於離子勢更大,使得晶格能隨之上升 |
NaCl | −786 kJ/mol | NaCl | 氯化鈉晶型的標準物質 |
NaBr | −747 kJ/mol | NaCl | 比氯化鈉更弱的晶格 |
NaI | −704 kJ/mol | NaCl | 比溴化鈉更弱的晶格,在丙酮中可溶 |
CsCl | −657 kJ/mol | CsCl | 氯化銫晶型的標準物質 |
CsBr | −632 kJ/mol | CsCl | 趨勢與氯化鈉晶型相同 |
CsI | −600 kJ/mol | CsCl | 趨勢與氯化銫晶型相同 |
MgO | −3795 kJ/mol | NaCl | M2+R2-的晶格能比M+R-顯著高,其在絕大多數溶劑中難溶 |
CaO | −3414 kJ/mol | NaCl | M2+R2-的晶格能比M+R-顯著高,其在絕大多數溶劑中難溶 |
SrO | −3217 kJ/mol | NaCl | M2+R2-的晶格能比M+R-顯著高,其在絕大多數溶劑中難溶 |
MgF2 | −2922 kJ/mol | ||
TiO2 | −12150 kJ/mol |
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- ^ 宋, 天佑. 无机化学. 吉林大學: 高等教育. 2015: 232. ISBN 978-7-04-042426-3.
- ^ Johnson, D. A.; Open University. Metals and chemical change. Cambridge: Royal Society of Chemistry https://www.worldcat.org/oclc/232637537. 2002. ISBN 978-1-84755-791-9. OCLC 232637537. 缺少或
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為空 (幫助) - ^ Zumdahl, Steven S. Chemistry. 4th ed. Boston: Houghton Mifflin https://www.worldcat.org/oclc/36896511. 1997. ISBN 0-669-41794-7. OCLC 36896511. 缺少或
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為空 (幫助) - ^ Atkins, P. W. Shriver & Atkins' inorganic chemistry. 5th ed. Oxford: Oxford University Press https://www.worldcat.org/oclc/430678988. 2010. ISBN 978-0-19-923617-6. OCLC 430678988. 缺少或
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